Ctrl+O - как вы догадались, открыть документ
Ctrl+N - создать новый документ
Ctrl+S - сохранить документ
Ctrl+Alt+S - сохранить документ как (Save As...)
Ctrl+Alt+Shift+S - сохранить для вебы (Safe For Web)

Ctrl+Shift+N - создать новый слой (спросит как назвать)
Ctrl+Alt+Shift+N - создать новый слой без запроса
Ctrl+E - склеить выделенный слой с нижним
Ctrl+J - сдублировать выделенный слой
Ctrl+Shift+E - склеить все видимые слои

Ctrl+T - перейти в режим трансформации
Ctrl+B - перейти в настройки Color Balance
Ctrl+U - перейти в настройки Hue/Saturation
Ctrl-M - перейти в настройки Curves

Alt+I+I - изменение размеров изображения (Image Size)
Alt+I+S - изменение размеров рамки (Canvas Size)
Ctrl+I - инвертировать изображение
Shift+F5 - залить выделенную область цветом

Ctrl+плюс - увеличить масштаб
Ctrl+минус - уменьшить масштаб
Ctrl+Alt+0 - выставить масштаб 100%

Вот этого набора вполне достаточно, чтобы существенно облегчить себе жизнь. Пробуйте..